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國(guó)外晶粒取向硅鋼技術(shù)的進(jìn)展
發(fā)布于:2014-10-23    文字:【】【】【】   [返回]

1、概述

    1903年德國(guó)首先在工業(yè)上使用硅鐵磁性材料。Hadfielde發(fā)表專(zhuān)利,美國(guó)Armco公司得到這一專(zhuān)利的使用權(quán),后開(kāi)始生產(chǎn)硅鋼片。1906年,將硅含量提高到3%。1933年美國(guó)GOSS研制成冷軋取向硅鋼片。經(jīng)20年生產(chǎn)實(shí)踐,Armco公司冷軋硅鋼產(chǎn)能從20萬(wàn)t/a增至70萬(wàn)t/a,占世界產(chǎn)量的1/2,并解決了穩(wěn)定生產(chǎn)高牌號(hào)冷軋取向硅鋼片的技術(shù)關(guān)鍵,50年代先后將有關(guān)專(zhuān)利提供給美國(guó)ALC公司和聯(lián)合公司及國(guó)外企業(yè)。世界上80%的取向硅鋼片采用了Armco的生產(chǎn)工藝。

    60年代,日本新日鐵公司生產(chǎn)出高磁感取向硅鋼片(即Hi-B鋼),1971年向美、德、法和比利時(shí)等國(guó)提供專(zhuān)利許可。1973年日本川崎制鐵公司研制成RCH高磁感取向硅鋼片,1974年推向市場(chǎng),并向瑞典敘拉馬哈公司出售專(zhuān)利。

    1994年,日本硅鋼片產(chǎn)量達(dá)165萬(wàn)t/a,其中取向硅鋼33萬(wàn)t/a,占20%,成為世界硅鋼片生產(chǎn)大國(guó)。據(jù)1995年新日鐵資料統(tǒng)計(jì),世界年產(chǎn)硅鋼片470萬(wàn)t/a,其中取向硅鋼片110萬(wàn)t。據(jù)1998年“冶金經(jīng)濟(jì)內(nèi)參”報(bào)道,1996年世界硅鋼片總產(chǎn)650萬(wàn)t,取向硅鋼片總產(chǎn)650萬(wàn)t,取向硅鋼占20%,約130萬(wàn)t。

    硅鋼片按軋制方法,可分為熱軋硅鋼片和冷軋硅鋼片;冷軋硅鋼片按晶粒取向性可分為兩大類(lèi),一類(lèi)為取向硅鋼片,它的結(jié)晶排列有一定規(guī)律和方向;另一類(lèi)為無(wú)取向硅鋼片,它的結(jié)晶排列無(wú)一定規(guī)律,也無(wú)一定方向。熱軋硅鋼片皆為無(wú)取向的。

    通常提到的取向硅鋼片是指其高斯織構(gòu)的單取向硅鋼片,特點(diǎn)是(110)晶面//軋面,[001]晶向//軋向。也有雙取向(立方織構(gòu))硅鋼片,特點(diǎn)是(100)晶面//軋面,晶向//軋向。

    取向硅鋼按制造工藝特點(diǎn)和磁性分為普通取向硅鋼片(CGO)和高磁感取向硅鋼片(Hi-B)。兩者的性能區(qū)別見(jiàn)表1。

    由于Hi-B鋼的易磁化軸在軋制方向上的取向度比CGO更高,且涂應(yīng)力涂層,其鐵損和磁致伸縮λs值比CGO鋼明顯降低,而且應(yīng)力敏感性更小,鐵損至少降低15%,相當(dāng)于提高3-4個(gè)牌號(hào)。

表1  普通硅鋼片和高磁感取向硅鋼片性能比較

類(lèi)別 B8(T) [001]平均偏離角 [001]偏離角<10°者占的比例 二次晶粒直徑 晶粒取向度
CGO 1.82-1.85 約7° 75% 3-5mm 85%-90%
Hi-B 1.92-1.95 約3° 100% 10-20mm(二次冷軋法時(shí)為3-5mm) 高達(dá)95%

    注:CGO和Hi-B引用的是新日鐵的鋼種符號(hào),其它公司的與之不同。
    Hi-B鋼主要是180°磁疇,磁化主要靠疇壁移動(dòng),磁疇轉(zhuǎn)動(dòng)情況很少,所以λ100([100]晶向的磁致伸縮)低而且高次諧波(λs隨B的變化不是線性關(guān)系,這產(chǎn)生了高次諧波)組分減少。

    CGO和Hi-B的工藝見(jiàn)表2,其主要區(qū)別是(1)Hi-B通常用一次大壓下率冷軋,CGO通常是兩次中等壓下率冷軋;(2)Hi-B通常采用以AIN為主,以MnS(或MnSe)為輔的抑制劑,而CGO通常采用MnS(或MnSe)為抑制劑。

表2  CGO和Hi-B的工藝比較

工藝 普通取向硅鋼(CGO) 高磁感取向硅鋼(Hi-B)
A方案 B方案 C方案
抑制劑 MnS(或MnSe) AIN+MnS MnSe+Sb N+B+S
鑄坯加熱溫度/℃ 1350-1370 1380-1400 1350-1370 1250
?;瘻囟?℃ 不?;?00-950 1100-1150 900-950 900-1025
第一次冷軋壓下率/% 70 85-87 60-70 85-87
中間退火溫度/℃ 850-950 - 850-950 -
第二次冷軋壓下率/% 50-55 - 60-70 -
脫碳退火溫度/℃ 800-850 濕H2+N2
高溫退火溫度/℃ 1180-1200 1180-1200 (820-900)*50h+(1180-1200) 1180-1200

    注:表中C方案現(xiàn)已被淘汰了。

    2、世界取向硅鋼研究開(kāi)發(fā)的主要趨勢(shì)

    取向硅鋼新技術(shù)的開(kāi)發(fā)動(dòng)力源于用戶無(wú)止境的要求,如對(duì)硅鋼磁特性方面要求磁感應(yīng)強(qiáng)度高,中、弱磁場(chǎng)下的鐵損低;為了制造電器時(shí)滿足沖剪加工的需要,要求有一定的塑性;為了提高磁感性能,降低磁滯損耗,要求其有害雜質(zhì)含量低、板型平整以及表面質(zhì)量好;為了對(duì)環(huán)境友好,還要求硅鋼鐵心工作時(shí)低噪音化。

    近幾十年來(lái),美、日等國(guó)致力于開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)高磁感、低鐵損、磁致伸縮小、表面質(zhì)量好的冷軋取向硅鋼,技術(shù)日趨完善。

    圍繞一個(gè)宗旨――降低生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力,世界取向硅鋼研究開(kāi)發(fā)的主要趨勢(shì)是:(1)高溫Hi-B和高溫取向硅鋼板坯采用電磁感應(yīng)加熱技術(shù),新日鐵廣田和川崎均采用此方法;(2)低溫Hi-B和低溫取向硅鋼生產(chǎn)技術(shù)的完善和研究,新日鐵八幡已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

    到目前為止,CGO的鐵損P1.7/50已降到1.10W/kg以下,最佳厚度為0.23mm;由于薄規(guī)格產(chǎn)品變壓器制造過(guò)程中疊片成本高,且磁感低時(shí),變壓器尺寸的減少有限,因此進(jìn)一步減薄板厚的研究不是主要方向。

    通過(guò)機(jī)械刻痕、激光刻痕、快速加熱等技術(shù)進(jìn)步,Hi-B鐵損P1.7/50已降到0.7W/kg以下,最高磁感B800達(dá)到1.94T以上,廣田和川崎均做出了磁感B800為2.0T的試驗(yàn)樣品。因此,Hi-B硅鋼的發(fā)展趨勢(shì)將是磁感更高,B800≥2.0T,鐵損更低,P1.7/50≤0.6W/kg,這將帶來(lái)全新的生產(chǎn)技術(shù),磁疇細(xì)化工藝的研究和應(yīng)用將提到進(jìn)一步發(fā)展。低溫Hi-B是新日鐵首先開(kāi)發(fā)成功并投入工業(yè)大生產(chǎn)的,目前水平已達(dá)到高溫Hi-B性能水平。因此發(fā)展?jié)摿Ψ浅4蟆?

    與世界取向硅金剛研究開(kāi)發(fā)趨勢(shì)相對(duì)應(yīng),板坯低溫加熱、細(xì)化磁疇及減薄帶鋼方面的專(zhuān)利技術(shù)發(fā)展快速。

    3、板坯低溫加熱技術(shù)

    研制動(dòng)態(tài)為:傳統(tǒng)板坯加熱溫度為1350-1450℃,研制的結(jié)果降至1250℃以下,有的已降至1150℃左右。可歸納為以下降低板坯加熱溫度的方法。

    (1)1200℃以下加熱溫度。此溫度下,鋼中存在的Al、Mn、S、Se和N等抑制劑形成元素不能固溶,引發(fā)二次再結(jié)晶不完善、磁性不良問(wèn)題,采取的措施是在脫碳退火后二次再結(jié)晶之前的某一工序中補(bǔ)加增N處理,增N量控制在180-220μg/g范圍。

    (2)1160℃以下加熱溫度。向鋼中添加抑制劑形成元素Se、S、B等,添加量B為5-80μg/g,Se(S)為120μg/g以下,控制Mn/(S+Se)≥4.0;實(shí)行1150℃*2min的熱軋板退火隨后急冷的工藝;在脫碳退火后至二次再結(jié)晶之前進(jìn)行增N處理;向退火隔離劑MgO中添加氮化錳、氮化鉻、二氧化鈦、硼酸等。

    (3)1250℃以下加熱溫度。以AIN為抑制劑,采取以下工藝;控制最后第3機(jī)架到第7機(jī)架4個(gè)道次的累積壓下率為40%以上,壓下量分配為40-30-20-10-5-3-2;控制精軋最后1道次壓下率為20%以上;熱軋終了溫度控制在730-900℃,空冷數(shù)秒后以100℃/s速度冷卻至550℃,保溫1h后空冷;控制熱軋卷取溫度,700℃以上保溫1s,在700℃以下卷??;冷軋控制最終壓下率為80%以上。

    (4)先低溫后高溫加熱的工藝。先在氣體燃燒爐中將板坯加熱至1150℃左右,經(jīng)一定的軋制熱送到離線旁邊的電感應(yīng)加熱爐中,在保護(hù)氣體下側(cè)立短時(shí)加熱至1350-1450℃,這種工藝透燒均勻,固溶理想,減少氧化燒損,也降低了兩種爐的維修次數(shù),縮短生產(chǎn)周期,優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)。

    (5)板坯加熱1200℃以下,冷軋前輔以預(yù)冷軋。對(duì)<1200℃加熱軋成的熱軋取向硅鋼板卷生產(chǎn)0.10-0.25m薄規(guī)格高磁感產(chǎn)品,因有時(shí)存在熱軋板厚與冷軋壓下率不匹配的矛盾,于是采用10%-35%壓下率的預(yù)冷軋作為聯(lián)結(jié)的紐帶。

    (6)住友采用低碳2.3%Si+1.7%Mn+約0.001%Al鋼經(jīng)1150℃加熱和一次冷軋法的工藝。這是依靠(Al、Si、Mn)N作抑制劑。由于鑄坯加熱溫度和退火溫度明顯降低,而且以后不需要脫碳,制造成本明顯降低,可用作發(fā)電機(jī)、變壓器和磁屏蔽材。

    (7)新日鐵八幡廠按AIN方案和以后滲N處理新工藝生產(chǎn)Hi-B鋼,鑄坯加熱溫度降到1250℃以下(即先把板坯在步進(jìn)式加熱爐加熱到1250℃左右,抽出經(jīng)粗軋軋兩個(gè)道次,再進(jìn)入電磁感應(yīng)爐FSK中快速加熱到高溫并保溫一定時(shí)間后,軋至熱軋成品厚度)。廣田廠仍按MnS+AIN方案生產(chǎn)Hi-B鋼。

    (8)川崎采用AIN+Sb方案(0.015%-0.027%Als和0.015%Sb),鑄坯1200℃加熱。熱軋板經(jīng)900-1000℃*60s?;?,冷連軋機(jī)150℃一次冷軋到0.35或0.23mm,840℃脫碳退火后涂0.01-0.1μm顆粒細(xì)孔狀MgO(水化率1.0%-3.9%)。1200℃高溫退火后玻璃膜好。

    (9)德國(guó)蒂森公司提出在GO和Hi-B鋼中加約0.07%Cu,鑄坯經(jīng)1260-1280℃加熱,使Cu2S固溶,MnS不完全固溶。熱軋板?;笪龀龃罅?lt;100μm的Cu2S(對(duì)Hi-B鋼來(lái)說(shuō)也析出大量細(xì)小AIN)。GO鋼第二次冷軋壓下率≥65%。GO和Hi-B鋼冷軋都經(jīng)時(shí)效處理,成品磁性好。

    (10)美國(guó)Armco公司提出3.5%Si、1.05%Mn、0.03%Al和0.17%Cu(S=30μg/g)成分,經(jīng)<1250℃加熱,熱軋1150℃時(shí)γ相數(shù)量>5%,?;滠埡兔撎纪嘶鸷蠼?jīng)滲N處理。

    4、細(xì)化磁疇技術(shù)

     為了進(jìn)一步降低取向硅鋼的鐵損,有3種措施:細(xì)化磁疇技術(shù)(這對(duì)降低Hi-B鋼和≤0.23mm厚產(chǎn)品的鐵損更有效)、提高硅含量和減薄鋼帶。

    下面是細(xì)化磁疇的14種方法以及所采用的公司:

     小刀或圓珠筆刻痕法;機(jī)械加工法;激光照射法(新日鐵、川崎);放電處理法(新日鐵、英國(guó)BSC);電子束照射法EB(川崎、美國(guó)ALC);局部加熱法;超聲波振動(dòng)和噴射流體法;等離子噴射法(川崎);耐熱細(xì)化磁疇法;齒狀輥形成溝槽法(新日鐵);局部引入應(yīng)變區(qū)和酸洗形成溝槽法(新日鐵);局部去除玻璃膜并電鍍或涂充填物法(新日鐵、川崎、美國(guó)ALC);其他局部引入應(yīng)變區(qū)法(新日鐵和川崎);等離子噴鍍應(yīng)力薄膜法(川崎)。

    下面是幾家公司有代表性的細(xì)化磁疇新技術(shù)。

    4.1 新日鐵細(xì)化磁疇方法

    (1)用刻痕輥加工法(特開(kāi)平6-220539):含有1%-7%Si的板坯熱軋、冷軋、初次再結(jié)晶退火、涂層(彌散氧化物如Al2O3),用刻痕輥加工,卷取成帶卷,進(jìn)行二次再結(jié)晶退火。氧化物的粒徑盡量控制在0.5-100μm,在刻痕輥上的壓縮比為3%-90%。

    (2)用脈沖CO2激光掃描法(特開(kāi)平6-57335):對(duì)取向電工鋼板用脈沖CO2進(jìn)行激光掃描,在沿軋向以間隔≤2mm、帶寬度的空隙≤0.5mm和深度≥10μm掃描,對(duì)垂直軋向間隔≤10mm掃描。形成軋向直徑≤1mm和掃描長(zhǎng)度≤3mm的圓形或橢圓形空穴,輻射束強(qiáng)度,即脈沖峰≥2*107W/cm2,激光波形脈沖半值寬度≥10μs,改善鐵損,該鋼可適用于在其后消除應(yīng)力退火,該裝置經(jīng)濟(jì)實(shí)用。

    (3)耐熱磁疇控制取向電工鋼片的顯微組織及磁性(CAMP-ISIJ):研究了形成耐熱磁疇溝及微細(xì)晶粒的機(jī)械裝置以及各種溝對(duì)磁性的影響。試驗(yàn)方法為,在板厚0.27mm的高磁通取向電工鋼片(3.2%Si)上,用齒形輥(Φ110mm、溝面距5mm、溝角度15°)采用機(jī)械方法在鋼板表面上形成溝。齒形輥的壓下力在1-4kg/cm2間變化,對(duì)溝的形狀以及之后的退火條件為800℃*2.5h,另外磁性是在對(duì)鋼板施加張力情況下進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)在H2保護(hù)氣氛中經(jīng)1200℃*5h退火,鋼板表面上微細(xì)晶粒消失時(shí)的磁性作了評(píng)價(jià)。在施加2kg/cm2以上壓力下,800℃*10min可形成微細(xì)晶粒。

    (4)高溫退火后用齒輥刻痕(特開(kāi)平8-157965):提供疊片鐵心適用的、噪音低、鐵損不惡化的取向電工鋼板的制造方法。具體措施是,在高溫退火后的鋼板上用間隔規(guī)定尺寸線狀溝的裝置進(jìn)行機(jī)械刻痕,齒寬為1-50μm,齒間隔1-6mm,齒與鋼板接觸,齒在板方向的速度<300mm/s,溝深為5-15μm。試驗(yàn)鋼板的成分,實(shí)施條件及磁性見(jiàn)表3-表5。

表3  采用退火后齒輥刻痕法的鋼成分(%)

C Si Mn Al S Cu Sn
0.083 3.26 0.073 0.029 0.028 0.11 0.14 Fe


表4  齒輥刻痕法的實(shí)施條件

類(lèi)別 齒的沖擊速度/mm/s 線狀溝間隔/mm 線狀溝寬/μm 線狀溝深/μm 鋼板凹凸量/μm
發(fā)明例 50 4 30 10 10-20
比較例 400 8 60 10 30-40

表5  齒輥刻痕法試驗(yàn)鋼板的磁性

額定磁感 變壓器性能 Bm/T
1.3 1.5 1.7
變壓器鐵損(鐵心壓緊3kg/cm2,頻率50Hz) 比較例 0.57 0.76 1.01
發(fā)明例 0.53 0.72 0.97
變壓器噪音dB(鐵心壓緊3kg/cm2,頻率50Hz) 比較例 36 40 48
發(fā)明例 31 35 43

    4.2 川崎細(xì)化磁疇方法

    (1)鋼帶橫向開(kāi)溝槽降低鐵損(EP584610):熱精軋的晶粒取向硅鋼帶,帶中間退火的冷軋、軋至板厚,脫碳退火,沿鋼帶橫向形成線狀溝槽(尤其用蝕刻法)。成品退火,用Sn、B和/或Sb,或它們的氧化物、硫酸鹽填充溝槽。適宜溝槽的寬度為30-300μm,與帶鋼軋向呈60-90°施加間隔約為1mm。這種工藝適宜成分(%)為C 0.01-0.1、Si 2.0-4.5、Mn 0.02-0.12以及含有阻止晶粒長(zhǎng)大的彌散抑制劑。對(duì)成分(%)為C=0.003、Si=3.36、Mn=0.07、Se=0.019、Al=0.025、Sb=0.023和N=0.0009的鋼帶進(jìn)行精加工,并用Sn或Sb電鍍表明,電磁鐵損W17/50為0.67W/kg,而只經(jīng)過(guò)開(kāi)溝槽處理的為0.72W/kg,經(jīng)退火后不做開(kāi)溝槽的為0.88W/kg。

    (2)鋼板表面形成狀溝槽法(特開(kāi)平8-225844):本發(fā)明是在垂直軋制方向上形成深度A及B相互交叉的線狀溝槽,且B/A=1.4-2.2范圍,盡量在距寬度方向30°以內(nèi)形成線狀溝槽。通過(guò)A、B溝槽交叉,并保持B/A比例獲得多方面的效果。例如,制成的板坯成分(%)為C=0.07、Si=3.28、Mn=0.07、Als=0.02、N=0.087、Se=0.02、Sb=0.025和Cu=0.08,熱軋成2.5mm,1100℃*1min加熱后急冷,冷軋成0.3、0.35mm。冷軋途中時(shí)效,蝕刻溝槽形成后,840℃*3min脫碳退火、涂MgO進(jìn)行高溫退火,溝槽間隔3mm,溝深及磁性見(jiàn)表6。

表6  線狀溝槽法的溝深及磁性能

板厚mm 溝槽深度A/μm 溝槽深度B/μm B/A Bs/T W17/50/W/kg 備注
0.30 20 20 1.00 1.920 0.95 比較材
30 30 1.00 1.915 0.93 比較材
20 30 1.50 1.919 0.88 發(fā)明材
30 45 1.50 1.917 0.87 發(fā)明材
無(wú) 無(wú) 無(wú) 1.930 1.05 比較材
0.35 20 20 1.00 1.920 1.04 比較材
35 35 1.00 1.915 1.03 比較材
20 30 1.50 1.918 0.99 發(fā)明材
無(wú) 無(wú) 無(wú) 1.932 1.14 比較材

     (3)線狀溝加涂層技術(shù)法(特開(kāi)平8-41602):通過(guò)溝形成鐵損降低的技術(shù)中,在鋼板表面上沿垂直軋向軋制帶有多量線狀溝,又在該溝的底面及兩側(cè)面的3個(gè)面中至少有1個(gè)面,擴(kuò)散有至少一種Ge、In、Sn、Pb及Bi等的氧化物及硫酸鹽,磁化性能優(yōu)良的取向電工鋼板。含硅鋼板坯熱軋后實(shí)施1次冷軋或帶中間退火的2次以上冷軋?jiān)诶滠埡蟮匿摪迳闲纬啥嗔烤€狀溝,在成品退火后,向溝的2個(gè)側(cè)面和1個(gè)底面上附著上述的氧化物及硫酸鹽至少1種,隨后再在400℃以上的溫度退火。線狀溝的寬為30-300μm、與軋向呈30°角。實(shí)例如下:含有Al、Mn、Se及Sb作為抑制劑成分的硅鋼板坯經(jīng)熱軋?;螅瑑纱卫滠堉?.23mm,在該冷軋鋼板上對(duì)非涂布部涂布保護(hù)膜,剩余部分形成溝,非涂布部的形狀與軋向呈10°,寬度為200μm,每隔3mm設(shè)置1條,用NaCl鹽溶電解蝕刻,其深度為25μm。除去保護(hù)膜,進(jìn)行脫碳退火及退火。對(duì)線狀溝處進(jìn)行YAG激光照射除去溝部薄膜,涂布各種含膠狀物質(zhì),再進(jìn)行退火,得到如表7所示結(jié)果。

表7  線狀溝加涂層法的實(shí)例性能

試樣 處理方式 退火溫度 時(shí)間 Bs/T W17/50/W/kg
1 溝的底面及兩側(cè)面涂布Ge、Bi2O3混合物 700℃ 2h 1.909 0.720
2 溝的底面及兩側(cè)面涂布Sm、In2O3混合物 700℃ 2h 1.909 0.722

    4.3 美國(guó)ALC的細(xì)化磁疇法

    (1)低壓研磨刻痕法(US4964922):最終織構(gòu)退火后的硅鋼片,在絕緣層的外表面上,進(jìn)行一系列熱穩(wěn)定化磁疇細(xì)化,磨削鋼帶按預(yù)定間隔形成平行帶圖形,加工時(shí)使用相對(duì)低壓的磨料混合物,可充分移出表面,而不惡化表面,經(jīng)加工后的鋼板消除應(yīng)力退火后磁性不變壞。除該方法外,還可利用熱機(jī)械法或熱掃描法。本法生產(chǎn)的鋼板用于生產(chǎn)高導(dǎo)磁率及低鐵損的電力變壓器及發(fā)電機(jī)的鐵心材料。

    (2)電磁刷法(US4968361):對(duì)形成絕緣底層的取向硅鋼片退火后,實(shí)施細(xì)化磁疇壁間隔的方法為:(a)部分去除底層顯露出所希望的線性圖形,可用硼酸等流動(dòng)液體烙印處理,烙印深度為0.02-0.5μm,將帶有隔離劑的硅鋼片在227-644℃加熱;(b)有效地使磁疇細(xì)化并降低鐵損,還可通過(guò)化學(xué)處理使基層顯露。

    (3)放電掃描法(US4931613):改善取向硅鋼板冷軋及成品退火后鐵損及磁導(dǎo)率的方法是通過(guò)絕緣涂層鋼板表面與電極接觸放電進(jìn)行掃描,控制方式為高電壓低電流或低電壓(電壓范圍為200-1000V)高電流,進(jìn)行疇壁細(xì)化,或刻痕。為改善變壓器、發(fā)電機(jī)類(lèi)似供電設(shè)備的鐵損,均可以通過(guò)脈沖放電及刻痕方法進(jìn)行。

    (4)耐熱疇壁細(xì)化法(US4915750):該發(fā)明改善電工鋼成品鐵損的方法為:電工鋼板退火后獲得了一定磁性,接著進(jìn)行至少一次的電子束處理,垂直于軋向形成處理帶與未處理帶呈平行線隔開(kāi),經(jīng)處理的部位與該部位基體熔化并重新固溶。電子束處理包括施加電壓20-200kV電子束的充分的能量,足以使每個(gè)區(qū)域產(chǎn)生缺陷、耐熱細(xì)化磁疇間距溫度達(dá)1800℃以及降低鐵損。

    (5)應(yīng)用磷酸鹽法(US4911766):具有絕緣底層細(xì)化磁疇間隔的方法包括:部分去除底層以線狀顯露硅鋼基體,使之成為無(wú)熱塑應(yīng)力,介質(zhì)選擇磷酸鹽基化合物。隨后在還原性保護(hù)氣氛中一定溫度下保溫,以生成永久型含磷酸鹽的化合物,使耐熱磁疇細(xì)化來(lái)降低鐵損。

    (6)局部去除絕緣涂層應(yīng)用金屬摻和物法(US4904314):具有絕緣底層的取向硅鋼片細(xì)化磁疇壁的方法包括:選擇磷酸鹽、硅酸鹽及其混合物或化合物形成鎂橄欖石底層,并在其上施加一層絕緣涂層。局部去除底層呈線狀顯露,金屬摻和物施加到顯露部分表面上,金屬摻和物可選擇Cu、Sn、Ni、Zn的混合物或化合物,顯露處具有無(wú)熱塑應(yīng)力,隨后在保護(hù)氣氛中退火,以一定時(shí)間擴(kuò)散,并控制擴(kuò)散量,產(chǎn)生永久微孔,形成耐熱疇壁,降低鐵損。

    (7)電容放電劃痕法(US4780155):提供對(duì)取向電工鋼板(帶)織構(gòu)退火后和絕緣涂層后細(xì)化磁疇壁間隔改善鐵損的方法。工藝過(guò)程包括,電極與絕緣的鋼板接觸放電,所供電源為50-1000V,電極沿絕緣表面移動(dòng)并垂直軋向移動(dòng)。電容為0.001-10μF,鋼板通過(guò)電極后,鐵損降低。

    (8)局部熱處理法(US5123977):對(duì)取向硅鋼板通過(guò)退火(1200℃以上),然后橫過(guò)軋向?qū)︿摪暹M(jìn)行刻痕,刻痕加工時(shí)鋼板經(jīng)過(guò)一組輥,下輥為光輥,上輥為帶齒輥,刻痕使鋼板產(chǎn)生局部變形,簡(jiǎn)便易行地使鋼板晶粒細(xì)化,使細(xì)化后的疇壁耐熱,降低變壓器的鐵損。

    4.4 美國(guó)Armco的細(xì)化磁疇法

    (1)高速永久磁疇細(xì)化法(EP334222):沿垂直于晶粒取向電工鋼帶軋向的窄小區(qū)域除去玻璃膜涂層,此區(qū)域尺寸為3條深0.0025-0.0125mm*寬0.05-0.3mm的線痕,每間隔4-10mm開(kāi)設(shè)這樣一個(gè)窄小區(qū)域,并對(duì)該窄小區(qū)域進(jìn)行電泳沉積涂層,使之在帶鋼及涂層之間,因不同熱膨脹系數(shù)產(chǎn)生應(yīng)力面。上述玻璃薄膜可用電解蝕刻除去,或是在蝕刻之后進(jìn)行激光處理產(chǎn)生窄小區(qū)域。在電泳沉積涂層之后可進(jìn)行感應(yīng)加熱,瞬時(shí)燒結(jié)及固化涂層。當(dāng)鋼中含有AIN作抑制劑時(shí),電泳涂層可用含Al的甲醇浴即含有10g/L的Al粉末,20-50mg/L丹寧酸的電泳浴進(jìn)行涂層。應(yīng)用電壓30-50V處理5-15s,沉積Al后在消除應(yīng)力退火時(shí)粘著到鋼帶上。進(jìn)行這樣處理的作業(yè)線速度為91m/min以上,消除應(yīng)力退火后,改善磁性的效果依然存在。消除應(yīng)力退火后的P17鐵損改善8%-12%。

    4.5 其他方法

    (1)電解線性壓痕法(US4904312):英國(guó)鋼鐵公司通過(guò)用含一種弱酸的電解質(zhì)進(jìn)行電解來(lái)實(shí)現(xiàn)在取向電工鋼帶表面施加線狀刻痕。

    (2)在線快速劃線痕裝置(US4728083):聯(lián)合技術(shù)公司提供。

    (3)電蝕刻法(特開(kāi)平1-279711):新日鐵公司的方法。含6.5wt%/Si以下的硅鋼冷軋后做退火處理,以便去除冷軋應(yīng)力。隨后在鋼帶表面上形成玻璃膜后,轉(zhuǎn)動(dòng)激光鏡,使反射鏡及透鏡在鋼帶上以寬約0.05-3mm線狀,在一定區(qū)域以間隔5-20mm照射,降去玻璃薄膜,讓鋼帶露出。用水或甲醇作溶媒,在40℃以上濃度5%-20%的硝酸溶液中浸漬,將鋼帶露出部分以0.1-0.5A/cm2的電流移動(dòng)蝕刻,在玻璃薄膜以下,形成深約0.012-0.095mm的微細(xì)永久磁疇,干燥后,涂布防銹劑,制造磁性優(yōu)良的硅鋼帶。

    5、薄帶生產(chǎn)技術(shù)

取向硅鋼按厚度不同,可分為一般硅鋼片(0.3-0.5mm厚)和薄硅鋼帶(0.025-0.2mm厚)。嚴(yán)格說(shuō),冷軋取向硅鋼薄帶是指厚度≤0.1mm含3%Si的(110)[001]取向硅鋼。

    薄帶的制造工藝如下:

    0.2-0.35mm厚GO或Hi-B鋼帶→酸洗去除玻璃膜和絕緣膜→冷軋到0.1mm或0.05mm或0.025mm厚→連續(xù)退火→涂絕緣膜

    冷軋取向硅鋼薄帶是軍工和電子工業(yè)中的一種重要材料,主要用于工作頻率≥400Hz下的高頻變壓器、脈沖變壓器、脈沖發(fā)電機(jī)、大功率磁放大器、通訊用的扼流線圈、電感線圈、存儲(chǔ)器和記憶元件、開(kāi)關(guān)和控制元件、磁屏蔽以及在振動(dòng)和輻射條件下工作的變壓器。

    其特點(diǎn)是:(1)工作頻率越高,渦流損耗明顯增高,所選用的鋼帶也應(yīng)當(dāng)愈薄。(2)取向硅鋼薄帶的磁性與原始材料的取向度和磁性、冷軋壓下率以及退火工藝密切相關(guān)。原始材料GO鋼和Hi-B鋼的取向度和磁性高,制成的薄帶產(chǎn)品磁性也高。

    硅鋼帶減薄,作為有效降低鐵損的措施之一,國(guó)外技術(shù)進(jìn)展如下。

    5.1 薄規(guī)格(0.1mm以下)取向硅鋼生產(chǎn)技術(shù)

    (1)新日鐵薄規(guī)格各向異性硅鋼片制造方法(特開(kāi)平6-31303)。

    以(110)[001]織構(gòu)的各向異性硅鋼片作原材料,經(jīng)冷軋、熱處理、三次再結(jié)晶再次形成(110)[001]織構(gòu)。軋制時(shí)軋輥圓周速度控制在≤30mm/s,獲得平均晶粒尺寸≤1.5mm。特別適宜制成高磁感低鐵損各向異性硅鋼片。用280μm板厚,以≤30mm/s的軋輥圓周速度冷軋至35μm,熱處理后其平均粒徑≤1.5mm,磁感B8≥1.9T。本發(fā)明作了輥速38.2mm/s及20.7mm/s兩水平的冷軋?jiān)囼?yàn),得到了輥速與B8(在T℃*1h時(shí))的關(guān)系。即不論輥速是高還是低,只要溫度達(dá)1100℃以上時(shí),B8可達(dá)1.9T以上,三次再結(jié)晶完成,形成(110)[001]取向。

    (2)新日鐵含氮高磁感低鐵損(100)位向薄帶的制造方法(特開(kāi)平8-27516)。

    提供的這種磁性材料要求冷軋薄帶中含有氮20-250μg/g其余實(shí)質(zhì)上為Fe所組成,在含H2保護(hù)氣氛中,在γ/α相變點(diǎn)以下的溫度進(jìn)行再結(jié)晶,制成高磁感低鐵損(100)位向硅鋼薄帶(50μm左右,鐵純度達(dá)99.9%惟上,C、P、S、Si、Mn、Al、O的含量都在50μg/g以下)。把制成理想化學(xué)成分的冷軋薄帶(含[N]20-250μg/g)在含H2保護(hù)氣氛中,于800-900℃范圍,快速退火0.1-100h,充分使(100)晶粒長(zhǎng)大。至于升溫速度不加限制,1-100℃/min都行。發(fā)明者作了含[N]10μg/g(比較例)以及含[N]60-240μg/g(發(fā)明例)的試驗(yàn),結(jié)果表明比較例(100)晶粒比例占50%,而發(fā)明例隨含[N]量從60μg/g提高到240μg/g,其(100)晶粒達(dá)80%至92%。經(jīng)對(duì)純鐵及含[N]100μg/g鋼材退火后作X射線衍射分析,[N]100μg/g的硅鋼材的(200)峰值高,表明(100)位向高。

    (3)川崎超低鐵損0.01-0.15mm厚度Si鋼板的生產(chǎn)方法(特開(kāi)平4-45274)。

    除去成品退火前取向硅鋼板表面上的非金屬物質(zhì),以50%-80%壓下率再軋成厚度0.01-0.15mm,經(jīng)700℃以上、1100℃以下溫區(qū)的退火,將軋制后的鋼板在退火前或后用Si、Mn、Cr、Ni、Mo、W、V、Ti、Nb、Ta、B、Cu、Zr、Hf、Al的N化物、C化物、CN化物的1種以上進(jìn)行張力涂膜處理,膜厚0.005-5μm。有利于穩(wěn)定得到超低鐵損0.01-0.15mm厚取向硅鋼板。

     (4)NKK磁感高的薄規(guī)格取向硅鋼板的制造方法(特開(kāi)平8-73940)。

    不用抑制劑,短時(shí)間退火使GOSS方位充分完善,提供穩(wěn)定制造磁感高的取向硅鋼板的方法。成分按wt%計(jì),C≤0.01、Si=2.5-7.5、S<0.01、Al<0.01、N<0.01、Cu<0.01,其余為Fe及不可避免的雜質(zhì)組成,結(jié)晶粒徑為30-200μm,而且用向量法表示的結(jié)晶方位的取向度合計(jì)為6以上,進(jìn)行50%-90%冷軋,制成板厚0.07mm-0.20mm的鋼板,在1000-1300℃溫度區(qū)域還原性保護(hù)氣氛或氧分壓0.5Pa以下的非氧化性保護(hù)氣氛或真空中進(jìn)行退火制成取向硅鋼板。冷軋前結(jié)晶粒徑為30-200μm時(shí),B8在1.75T左右,而在40-100μm時(shí),B8在1.85T左右。這是因?yàn)槔滠埱暗慕Y(jié)晶粒徑在40-100μm時(shí),GOSS方位起源的{111}<112>的變形織構(gòu)充分完善,退火時(shí)作為驅(qū)動(dòng)力的表面能使異常晶粒長(zhǎng)大的GOSS晶核增多。做了4組試驗(yàn),分別生產(chǎn)成0.07mm、0.09mm、0.12mm、0.13mm厚度的產(chǎn)品,都得到了B8為1.75T以上的磁性。

    5.2 其他較薄厚度的硅鋼生產(chǎn)技術(shù)

     (1)NKK具有優(yōu)良磁性的取向硅鋼板的生產(chǎn)(特開(kāi)平8-199242)。

    該專(zhuān)利實(shí)際生產(chǎn)板厚為0.10-0.23mm產(chǎn)品,實(shí)行兩次冷軋或三次冷軋法。含有Si(2.5-7.0)wt%的高硅鋼板坯,1000-1300℃加熱后熱軋,其壓下率50%以下,1000℃至750℃壓下率70%以上,750℃以下壓下率40%,700℃以下卷取之后,40%以上一次冷軋,之后600-900℃退火,50%-90%壓下率二次冷軋,接著在1000-1300℃還原性保護(hù)氣氛或氧分壓0.5Pa以下的非氧化性或真空中退火。

或者經(jīng)上述熱軋后采用三次冷軋法:30%-80%第一次冷軋,600-900℃退火;40%-80%第二次冷軋,600-900℃退火;50%-75%第三次冷軋,采用上述1000-1300℃保護(hù)氣氛的退火。

    新的研究是特開(kāi)平5-186829、5186830,但難得到穩(wěn)定的高磁性。

     (2)新日鐵板厚0.25mm以下取向電工鋼板的生產(chǎn)方法(特開(kāi)平6-33217)。

帶中間退火的兩次冷軋,軋至≤0.25mm厚度、脫碳退火、涂退火隔離劑MgO,高溫退火。通過(guò)調(diào)整涂布的退火隔離劑的數(shù)量,提高占積率達(dá)0.90-0.92,并降低鋼卷側(cè)變形深度,中間變形長(zhǎng)度(中歪)。本發(fā)明控制涂布置在5.8-6.5g/m2。公式為0.90≤W/(V*ρ)≤0.92。式中W為MgO涂布重量;V為MgO涂布到帶卷的體積m3;ρ為鋼板密度(kg/m3)。

     側(cè)變形深度指板寬邊部發(fā)生的變形寬度。中部變形長(zhǎng)度指帶卷外圈部分板寬中央部位發(fā)生的變形長(zhǎng)度,這些變形主要是在高溫退火1200℃左右發(fā)生的。中部變形主要是高溫退火冷卻時(shí)在帶卷半徑方向上發(fā)生溫度差,在帶卷外圈部分發(fā)生中部變形。側(cè)變形是由高溫退火爐帶卷承載臺(tái)與帶卷的熱膨脹差,特別是薄規(guī)格材帶卷因其下側(cè)部單位重量增大而發(fā)生變形。在此之前,特開(kāi)昭56-103046號(hào)、61-52320號(hào)公報(bào)也作過(guò)研究,但當(dāng)產(chǎn)品厚度減薄時(shí),這類(lèi)問(wèn)題又頻繁發(fā)生。

    (3)川崎厚度0.15-0.25mm取向硅鋼板(特開(kāi)平成4-2724)。

    由wt%計(jì),C 0.02-0.10、Si 2-4、Mn 0.05-0.10、Als 0.01-0.065、Se 0.01-0.10、N 0.003-0.015、Sb 0.01-0.20成分組成的板坯,熱軋至厚度1.6mm以下。熱軋板在500℃以下卷成帶卷。繼而以83%-90%壓下率冷軋至最終成品厚度0.15-0.25mm,經(jīng)脫碳退火后涂布退火隔離劑,最終成品退火,升溫至700-800℃保溫10-100h,再以5-50℃/h升溫速度加熱至1100-1250℃進(jìn)行凈化退火。制成適用于變壓器鐵心等的磁性優(yōu)良的超薄取向電工鋼板。

    6、結(jié)語(yǔ)

    我國(guó)目前只有武鋼生產(chǎn)取向硅鋼,市場(chǎng)占有率不到40%,國(guó)內(nèi)對(duì)取向硅鋼的需求主要依賴于進(jìn)口。作為鋼鐵企業(yè)和力爭(zhēng)躋身世界500強(qiáng)的寶鋼,取向硅鋼的生產(chǎn)目前僅處于中間試驗(yàn)階段,因此了解世界取向硅鋼的主要生產(chǎn)國(guó)家和企業(yè)在一些關(guān)鍵技術(shù)方面的發(fā)展?fàn)顩r和趨勢(shì),對(duì)于將來(lái)高質(zhì)量生產(chǎn)取向硅鋼和開(kāi)發(fā)研究有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)技術(shù)是必要的,希望本文能對(duì)國(guó)內(nèi)有關(guān)企業(yè)和研究單位在生產(chǎn)和開(kāi)發(fā)取向硅鋼的技術(shù)方面帶來(lái)啟發(fā)和幫助。

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